兰杰上完小号,李子涵正好上完大号从坑里出来,两人在水池前洗手,兰杰问了句:“子涵,你每天放学了都会留在教室里自习,所以你周一到周五并没有报任何一个课外补习班?那么周末呢,你报了周末班吗?” “兰杰,你怎么总爱搞我隐私?我报没报班关你什么事?” “问问而已,关心你嘛,子涵你的心理防御性为什么这么高?” “我没有时间一天到晚防御你,兰杰你不要自视甚高。” “据我观察,子涵你一日三餐吃学校食堂,你几乎从来不在校外吃东西,你的工资是不是很低?对了,我还不知道你家住哪呢……行行行,不搞你隐私,今天的午饭我们去校外吃,我请。” “不必了,我就喜欢吃学校食堂。” 上课铃声响起,兰杰、李子涵回到二三班教室。 “上课!” “起立!” “同学们好!” “刘老师好!” “勤劳,谦逊!” “勇敢,奋进!” “Good,坐下。” 刘化龙老师首先谈了谈他的教学计划:“这学期内我会讲完化学选修,下学期开学后,有兴趣的同学可以报名化学竞赛。除开国际班和文科班,我们羊中理科班每年有10%左右的学生通过四大学科竞赛获得顶级学府的保送offer,在高考之前买份保险,何乐不为?” “当然了,决定90%学生命运的依旧是高考,我现在讲的化学课可能有点难度,在一定程度上超越了高考大纲。但从另一个维度考量,我以水木、燕大、中科大少年班的录取标准严格要求你们,就算你们考不上水木、燕大、中科大,也能轻松考取各种交大、理工大、工业大,道理都懂?” “懂!” “Good,讲道题先。这节课我只讲一道题,把这道题搞懂,同学们就能融会贯通。” 刘化龙掏出了一道祖传的化学题。 串联反应又称多米诺反应,即多步合成反应在一种合成操作中完成,无需额外的试剂或反应条件变化,中间体无需分离,随后转化为能量较低的物种。化合物I是许多药物的成分及具有生物活性的天然产物,具有降糖、抗癌、抗病毒、抗肿瘤、抗疟、抑制HIV-1活性等功能,其制备方法如下: D→F→G→H(C22H17NO)→I(C28H21NO) 在这个串联反应中,原料D已知,D是三氟甲磺酸邻三甲硅基苯酚酯,结构简式已给出。 最终产物I和中间产物H的分子式也已给出,但因为存在同分异构体,所以并不清楚I、H的结构简式是怎样的。 从D到I的反应过程中,加入了一些化合物以促进串联反应的推进,这些化合物包括KF、18-crown-6、CH3CN、有机物E等等。 如果用异腈J取代E,则得到产物K。有机物E、J的结构简式已给出,K的分子式是C18H18NO。 综上所述,请同学们写出F、G、H、I、K的结构简式,并描述D→F、F→G、G→H、H→I的具体反应类型。 嘶嘶~ 刘老师的这道祖传化学题,好复杂、好难搞、好腻害呀! 同学们紧锁眉头,一时半会儿理不清头绪。 “Good。”刘化龙微微一笑,他很满意同学们傻傻分不清楚的表情。 Good? 同学们并不Good,这题从何入手都不晓得,有什么可Good的? Bad! 泰瑞薄! 奈特妹儿! “这是道高考题,我出的。”刘化龙不经意间透露了一个惊天秘密。 同学们肃然起敬。 刘老师,高考出题委员会的大佬! 刘老师,大隐隐于羊中的绝世高手! 刘老师岂是池中物,风云际会便化龙! 嘶嘶嘶! “确切的说,这是某年高考化学的备用压轴题,虽然这题从未出现在以前的高考试卷上,但不排除今后有可能出现。” 刘化龙既遗憾又充满期待,他接着说:“同学们千万不要被复杂的题面所迷惑,这题的中心思想只有一句话:在氟离子的作用下,三氟甲磺酸邻三甲硅基苯酚酯发生消除反应,是合成苯炔的典型方法。” “熟不熟悉,亲不亲切?当然熟悉,当然亲切,苯炔、亲核加成、亲核取代、周环反应等基础知识,我在上个礼拜刚给你们讲过,新鲜美味,热一热就能吃。” “18-冠-6作为钾离子的配位剂,可增强氟离子的亲核性。苯炔作为一个缺电子体系,易受醇、胺或其对应负离子的亲核进攻。亲核试剂E中,氨基为反应性最强的亲核位点,不难推断,两者发生亲核加成反应得到G。” “那么问题来了,此处的中间体是两性离子G’,还是发生了质子转移后的产物G?” 刘化龙讲到这里,短暂停顿了一会儿。 兰杰脱口而出:“是G!” 刘化龙追问:“兰杰,请给我一个合理的解释。” 兰杰一边听课一边推演,I的结构简式他尚未推演出来,但他觉得G已经被他搞掂:“根据原子、分子结构的基本知识可知,质子转移的速率远大于酰基碳上的亲核取代反应,所以G发生酰基碳上的亲核取代反应得到H,同时也是苯环的芳香亲电取代反应。” 刘化龙点点头道:“Good,兰杰向来思路清晰、逻辑严谨、反应敏捷,他的这番正向解释没有问题,确实是G。我要补充说明的是逆向推演法,H的分子式是已知条件,对于有经验的同学而言,H的结构简式也是已知条件,H不仅含有富电子基团三级胺,同时含有……” 嘶嘶嘶嘶! 不少同学望向最后一排角落里的兰杰。 阿杰他的状态稳定,稳中有进,他在化学上的统治力不逊于物理、数学! 此时的兰杰正在埋头研究LUMO与HOMO,他对化学的理解越来越深刻,化学带来的乐趣越来越多,化学有资格被提拔为最顶级的工具。 “……所以I是烯丙基衍生物,由此可知,得到I的反应是烯反应。”刘化龙极有耐心的一步步讲解,深入浅出的一层层分析,他说:“苯炔的碳碳叁键中有一个π键由sp2轨道通过侧面微弱重叠形成,它比一般的烯烃和炔烃的π键弱的多。大家现在懂了吧,与烯烃和炔烃相比,苯炔的LUMO能量更低,更容易受到亲核攻击。” “真相大白,我们作个小结,这题涉及的知识点如苯炔、亲核加成、亲核取代、周环反应虽然是基础知识,但综合在一起考察,考点难度呈指数上升。这种题型,我称之为‘基综难题’,它们单拎出来都是简单的基础知识,综合起来却又很难。 “同学们处理‘基综难题’时,可以采取迂回战术,先使用推箭头的方法对产物的结构进行合理猜测,然后将写出的化学机理合理化,再回过头来检查一开始的简单想法是否存在漏洞,哪一种化学历程更合理,从而作出修正,得到正确答案。” “什么?基础知识没搞明白?这位同学你是在开玩笑吗?你第一天上我刘化龙的化学课?” “这都高二下学期了,你还指望我跟你重讲一遍基础知识?你为何如此天真?想多了吧?” “兰杰,你是学习委员,这位同学交给你了,你跟他沟通沟通。下课。” 下课铃声响起,刘老师离开教室。 兰杰勾了勾手指头:“黄宇航,请你过来一下。” 黄宇航同学唯唯诺诺入座兰杰的副座,他难为情的说:“杰哥,你也知道我底子薄、基础弱,和你们这些名正言顺的羊中在籍生相比,我学起来比较吃力。” 兰杰关切询问:“宇航你上次跟我提过,你的学籍在番薯区是吧?” “嗯,在番薯区,我是土生土长的番薯仔。” “从番薯区过来羊中挺远的,宇航你没有住校对不对?你每天挤地铁往返羊中和番薯区,会不会很辛苦?” “我家在羊中附近有套房子,我骑车上下学,并不辛苦。” “宇航你家的房子在哪个小区?” “越山海岸。” “哦,不远,骑车七八分钟,并且你们小区的治安良好、管理有序,那我也就放心了。宇航,你在这边学习、生活,习不习惯,适不适应?” “谢谢杰哥关心,我生活上挺习惯的,学习上确实有点不适应,学习方面还请杰哥多多关照、适当帮扶。” “行吧,我知道了,今天就沟通到这里,过几天去你家看看,了解一下实际情况。” “欢迎欢迎,杰哥你可一定要来!” 黄宇航感受到了组织的温暖,重拾信心的他离开教室去吃午饭。 这时,李子涵扭头说了句:“为什么H和F难以发生Diels-Alder反应?” 兰杰颇为意外:“哟,涵子哥是在跟我说话?” “别废话,快点告诉我原因。” “惊不惊喜,意不意外,涵子哥居然主动问我化学题!” “垃圾话真多。”李子涵站起身来,作势离去。 兰杰笑眯眯的拍拍副座课桌:“坐下。” 李子涵横移两步已至走道,丝毫没有乖乖就范的意思。 “李子涵,我让你坐下!” “凶什么凶!”李子涵委屈巴巴的入座兰杰的副座。 兰杰柔声道:“午饭一起吃,去校外吃,我请。” 李子涵果断的摇摇头:“都说了我喜欢吃饭堂。” “不给机会?” “这……” “我不够体面?” “呵……” “为难我阿杰?” “哎……” “午饭一起去校外吃?” “哦……” 兰杰摊开他的草稿本,作出了他认为合理的解释:“如果经由Diels-Alder反应途径,则不可能产生MeOH。并且α,β-不饱和酮也是一个缺电子体系,所以和苯炔的Diels-Alder反应难以发生。这是我单方面的言论,最终结论以刘老师的解释为准。” “哦,这样子的,你单方面的言论貌似靠谱。”李子涵恍然大悟,他的眼中闪烁电和光,他的胸口喷薄知识力量。 兰杰诚恳的说:“我们班终于诞生了一位能与我平等交流的兄弟,子涵,我很珍惜我俩的兄弟情谊,希望你也能珍惜。” 李子涵小声哔哔:“Diels-Alder反应这个知识点我又不是不懂,只不过是一下子没转过弯,别扯什么兄弟好汉的,谁跟你是兄弟?” “嘿嘿嘿。”兰杰豪爽的大笑,这便与李子涵一同去往校外的粥粉小店。 两人吃了三十块钱,李子涵执意AA。 “兰杰,一码归一码,这顿饭不能让你请,AA吧,我支付我自己的这碗云吞面。” “李子涵你是要搞事?” “兰……” “坐下,收起手机,双手放在背后,老实点!” 耿直的兰杰说了请人吃饭就一定会请,他把李子涵绑在椅子上,然后去柜台付了全款。